乙4の性質の覚え方。第4類の共通性状は「原則と例外」で覚える

性消（危険物の性質並びにその火災予防及び消火の方法）は、扱う物質の数が多い科目です。近道は、まず第4類に共通する性質（原則）を押さえ、次に原則から外れる例外の物質だけを覚えること。ひっかけは「すべて」「いずれも」と原則を言い切って、例外の存在で×にする形が定番です。

結論

原則は常温で液体／蒸気は空気より重い／水より軽く水に溶けないものが多い／静電気がたまりやすい。例外は水より重い（二硫化炭素・酢酸・クロロベンゼン・クレオソート油など）と水に溶ける（アルコール類・アセトン・グリセリンなど）の2グループ。「蒸気が空気より重い」は、試験に出る主な物質すべてに当てはまる。

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第4類の共通性状：原則と例外

項目	原則と例外・ひっかけ
状態	すべて液体（引火性液体）「固体のものも含まれる」は×。固体で引火しやすいものは第2類（引火性固体）
引火性	すべて引火点をもつ引火性液体霧状にしたり布に染み込ませたりすると、引火点より低い液温でも引火の危険がある
蒸気の重さ	蒸気は空気より重い（蒸気比重は1より大きい）低所に滞留する。「空気より軽い」「天井付近にたまる」は×
液体の重さ	水より軽いものが多い二硫化炭素・酢酸・クロロベンゼンなど水より重い例外がある。「すべて水より軽い」は×
水への溶けやすさ	水に溶けないものが多いアセトン・メタノール・エタノール・グリセリンなどは水によく溶ける。「いずれも水に溶けない」は×
電気	多くは電気の不導体で、静電気が発生・蓄積しやすい「良導体」は×。対策は流速を抑える・接地する・湿度を高く保つ（「湿度を低く」は×）
燃え方	液面から蒸発した可燃性蒸気が燃える（蒸発燃焼）「液体そのものが直接燃える」は×

例外1：水より重いもの

「第4類はすべて水より軽い」を×にするための物質です。比重（水=1）が1を超えるものを並べました。

物質	品名	比重	水に溶けるか
二硫化炭素	特殊引火物	約1.26	溶けない
酢酸	第二石油類	約1.05	溶ける
クロロベンゼン	第二石油類	約1.1	溶けない
クレオソート油	第三石油類	約1.1	溶けない
アニリン	第三石油類	約1.02	わずかに溶ける
ニトロベンゼン	第三石油類	約1.2	溶けない
グリセリン	第三石油類	約1.26	溶ける
エチレングリコール	第三石油類	約1.1	溶ける

逆のひっかけが重油です。名前から「水より重い」と思わせますが、比重は0.9〜1.0程度で水よりやや軽い側です。二硫化炭素は水より重く水に溶けないことを利用して、水中に沈めて（水没させて）貯蔵します。

例外2：水に溶けるもの（水溶性）

水溶性の物質は、指定数量が非水溶性の2倍になる品名があり（第一〜第三石油類）、消火では耐アルコール泡が必要になります。性質・法令・消火のどれでも問われるので、まとめて覚えておきます。

物質	品名	指定数量
アセトアルデヒド	特殊引火物	50L
酸化プロピレン	特殊引火物	50L
アセトン	第一石油類	400L
ピリジン	第一石油類	400L
メタノール	アルコール類	400L
エタノール	アルコール類	400L
2-プロパノール	アルコール類	400L
酢酸	第二石油類	2,000L
グリセリン	第三石油類	4,000L
エチレングリコール	第三石油類	4,000L

注意したいのは酢酸エチル・メチルエチルケトン（MEK）です。水にある程度溶けるのに、消防法上は非水溶性の区分（指定数量200L）。「水に溶けるから水溶性」と考えると間違えます。

出典：比重・水溶性は各物質の安全データシート（厚生労働省職場のあんぜんサイトモデルSDS、国際化学物質安全性カード（ICSC）、メーカーSDS等）を2ソース以上で照合。指定数量は危険物の規制に関する政令別表第三（e-Gov法令検索）。

物質別：これだけは押さえる要点

特殊引火物は「最低記録」と「貯蔵方法」

ジエチルエーテルは引火点が最も低い（-45℃）。光・空気で爆発性の過酸化物をつくるので密栓して冷暗所へ。二硫化炭素は発火点が最も低い（約90℃）。アセトアルデヒドは沸点が最も低い（約21℃）。貯蔵タンクには窒素などの不活性ガスを封入する。

毒性は「強いほう」を覚える

ベンゼンとトルエンではベンゼンのほうが毒性が強い。メタノールとエタノールでは、失明・死亡のおそれがある強い毒性はメタノール。グリセリンとエチレングリコールでは、有毒なのはエチレングリコール（不凍液）。

見た目・炎の色

ガソリンは本来無色だが、自動車用はオレンジ系に着色されている。メタノール・エタノールの炎は淡青白色で、明るい場所では燃えていても見えにくい。

名前にだまされない

ニトロベンゼンはニトロ基をもつが爆発性はなく、第4類の第三石油類。酢酸は比重約1.05と水より重く、気温が低いと凝固することがある（高純度のものは氷酢酸と呼ばれる）。アマニ油のような乾性油は酸化されやすく、ぼろ布に染み込むと自然発火のおそれがある。

ひっかけの型

第4類の蒸気は空気より軽く、天井付近にたまる → ×

蒸気はすべて空気より重く、低所に滞留する → 蒸気の重さのひっかけ

第4類はすべて水より軽い → ×

二硫化炭素・酢酸などは水より重い → 液比重の例外のひっかけ

重油は水より重い → ×

比重0.9〜1.0程度で水よりやや軽い → 重油の比重のひっかけ

メチルエチルケトンは水に溶けるので水溶性区分 → ×

水にかなり溶けるが、消防法上は非水溶性区分 → メチルエチルケトンのひっかけ

ガソリン（比重約0.7）のように水に浮く物質が多いことは、消火の問題にもつながります。消火剤の選び方は乙4の消火の覚え方で、引火点の数字は乙4の引火点の覚え方で整理しています。

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よくある質問

Q. 第4類の危険物はすべて水より軽いですか？

A. いいえ。水より軽いものが多いですが、二硫化炭素・酢酸・クロロベンゼン・クレオソート油・アニリン・ニトロベンゼン・グリセリン・エチレングリコールなどは比重が1より大きく水より重い例外です。逆に重油は名前に反して比重0.9〜1.0程度で、水よりやや軽い側です。

Q. 第4類で水に溶けるものはどれですか？

A. アセトアルデヒド・酸化プロピレン・アセトン・ピリジン・メタノール・エタノール・2-プロパノール・酢酸・グリセリン・エチレングリコールなどです。水溶性の液体の火災には、普通の泡ではなく耐アルコール泡を使います。なお酢酸エチル・メチルエチルケトン（MEK）は水にある程度溶けますが、消防法上は非水溶性の区分です。

Q. 蒸気が空気より軽い第4類の危険物はありますか？

A. 乙4の試験では「第4類の蒸気は空気より重く、低い所に滞留する」と押さえます。当サイトの物性値表（主な28物質）で蒸気比重が最も小さいメタノールでも約1.1で、空気（1）より重くなっています。

参考：厚生労働省職場のあんぜんサイト（モデルSDS）、国際化学物質安全性カード（ICSC）、各社SDS、消防法別表第一備考、危険物の規制に関する政令別表第三（e-Gov法令検索）。数値は乙4の学習で一般的に用いられる値で、資料によって幅があります。

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